Langsung ke konten utama

MANIPULASI GUGUS FUNGSI

MANIPULASI GUGUS FUNGSI
GUGUS PELINDUNG
Gugus pelindung atau gugus proteksi adalah suatu gugus fungsional yang digunakan untuk melindungi gugus tertentu supaya tidak turut bereaksi dengan pereaksi atau pelarut selama proses sintesis kimia berlangsung. Gugus pelindung tersebut ditambahkan ke dalam molekul melalui modifikasi kimia pada suatu gugus fungsi untuk mencapai kemoselektivitas pada reaksi kimia selanjutnya. Gugus ini memainkan peranan penting dalam sintesis organik multitahap.
Deproteksi adalah penghilangan atau reduksi gugus pelindung menjadi gugus fungsi awal yang dilindungi. Pemilihan gugus pelindung :1.      Mudah dimasukkan dan dihilangkan2.       Tahan terhadap reagen yang akan menyerang gugus fungsional yang tidak terlindungi.3.      Stabil dan hanya bereaksi dengan pereaksi khusus untuk mengembalikan gugus fungsi aslinya.4.      Gugus pelindung seharusnya tidak mengganggu reaksi yang dilakukan sebelum dihapus. 

Tabel gugus pelindung:


    
 Apabila molekul mengandung beberapa gugus fungsional yang mirip, mungkin perlu dilindungi dengan cara yang berbeda, sehingga mereka dapat dihilangkan dengan kondisi yang berbeda-beda. 
Penghilangan gugus pelindung dapat terjadi karena:1. Solvolisis dasar penguraian oleh pelarutContoh : Hidrolisis, Alkoholisis2. Hidrogenolisis3. Logam berat4. Ion fluoride5. Fotolitik6. Asam / basa7. Elektrolisis8. Eliminasi reduktif9. β-eliminasi10. Oksidasi11. Substitusi nukleofilik12. Katalisis logam transisi13. Enzim

Melindungi Gugus Fungsi      Kelompok pelindung digunakan dalam sintesis untuk menutupi sementara karakteristik kimia dari gugus fungsi karena mengganggu reaksi lain. Manipulasi gugus fungsi dapat mengurangi kompleksitas molekul secara signifikan    Suatu kelompok pelindung yang baik harus mudah dipasang, mudah dihilangkan dan dalam reaksi-reaksi yang menghasilkan tinggi, dan tidak bereaksi terhadap kondisi-kondisi reaksi yang diperlukan.    Transformasi keseluruhan yang diperlukan adalah ester ke alkohol primer. Ini adalah pengurangan ester, yang membutuhkan LiAlH4, tetapi itu akan mengurangi keton juga yang tidak kita inginkan. Kita dapat menghindari masalah ini jika kita "mengubah" keton ke grup fungsional yang berbeda terlebih dahulu. Secara konseptual, ini seperti bisa memasang penutup (diperlihatkan di bawah) di atas keton sementara kita melakukan pengurangan, kemudian lepaskan penutupnya.







GUGUS PELINDUNG ALKOHOL
Untuk mereduksi alkohol menjadi senyawa yang dapat menyumbangkan alkil dengan cara mengubah alkohol menjadi turunan sulfonat ester. Dalam keadaan biasa R tidak bisa disumbangkan karena gugus OH bukan leaving group yang baik.

Untuk dapat lebih memahami bagaimana gugus fungsi alkohol dapat dilindungi oleh salah satu gugus pelindung pada tabel diatas maka saya beri contoh bagaimana mekanisme reaksi gugus pelindung melindungi gugus fungsi alkohol yang dapat dilihat contoh reaksinya dibawah ini :


      
 Dalam kasus lainnya, Sebuah eter 2-methoxyethoxymethyl (MEM) biasanya disiapkan dalam kondisi non-asam dalam larutan metilen klorida atau di bawah kondisi dasar. Kelompok MEM eter dapat dihapus dalam hasil yang sangat baik dengan asam trifluoroasetat (TFA) dalam diklorometan (1:1). Kelompok MEM juga dapat dihilangkan dengan pengobatan dengan seng bromida (ZnBr2), titanium klorida (TiCl4) atau bromocatechol borana. Ketika diol MEM-dilindungi diperlakukan dengan seng bromida (ZnBr2) dalam etil asetat, 1,3-dioksan terbentuk dan mekanisme Reaksi ini diberikan dalam Skema 1,23.Kelompok MEM dapat selektif dihapus dengan iodida trimetil silil di acetonitrile tanpa mempengaruhi metil eter atau gugus ester.Gugus Methoxymethyl (MOM) merupakan salah satu yang terbaik untuk melindungi kelompok alkohol dan fenol. MOM eter dapat dibuat dengan alkohol atau fenol dengan MOMCl (methoxymethyl klorida) or MOMOAc (methoxymethyl asetat)Hal ini stabil untuk berbagai reagen yang umum digunakan, seperti basa yang kuat, pereaksi Grignard, alkyl lithiums dan litium aluminium hidrida Asam-katalis hidrolisis menghilangkan kelompok MOM.
Bromocatechol borana atau LiBF4 (lithium fluoroborate) dalam asetonitril (CH3CN) dan air juga telah digunakan untuk deproteksi kelompok MOM.

pertanyaan
1. kenapa gugus MOM dapat dilepas dengan menggunakan asam ? apakah bisa diganti dengan basa ? 
2. bagaiman cara untuk melepaskan (menghilangkan ) gugus MEM ?
3. bagaimana cara melindungi gugus fungsional yang mirip?

Komentar

  1. Unknown26 Agustus 2018 pukul 22.56


    Baiklah saya akan coba menjawab pertanyaan no3 dengan reagen yang spesifik terhadap gugus fungsi tersebut serta pengaruh dari posisi senyawa itu juga, misal dari gugus OH menjadi metoksi

    BalasHapus
  2. naslikah97.blogspot.com27 Agustus 2018 pukul 00.16

    menurut saya jawaban no 1 yaitu Karena asam akan mendonorkan hidrogen yang akan terikat dengan anion methoxy methyl. Tidak bisa karena basa karena MOM tahan terhadap basa sehingga kecenderungan untuk bereaksi dengan basa itu lemah

    BalasHapus
  3. Unknown27 Agustus 2018 pukul 00.37

    Saya akan mencoba menjawab permasalahan anda yg terakhir Apabila molekul mengandung beberapa gugus fungsional yang mirip, mungkin perlu dilindungi dengan cara yang berbeda, sehingga mereka dapat dihilangkan dengan kondisi yang berbeda-beda.

    BalasHapus
  4. Gustiyawati3 September 2018 pukul 06.11

    Saya akan menjawab nomor 3. Untuk melindungi gugus fungsional yang mirip berarti harus menggunakan gugus pelindung yang sangat spesifik dan pada kondisi yang sesuai

    BalasHapus
  5. Unknown8 November 2018 pukul 02.21

    Saya akan menjawab pertanyaan no 3 mungkin perlu dilindungi dengan cara yang berbeda, sehingga mereka dapat dihilangkan dengan kondisi yang berbeda-beda.

    BalasHapus
  6. mutiarawidhatul9 November 2018 pukul 07.59

    Baiklah saya akan coba menjawab pertanyaan no3 dengan reagen yang spesifik terhadap gugus fungsi tersebut serta pengaruh dari posisi senyawa itu juga, misal dari gugus OH menjadi metoksi

    BalasHapus
  7. Nur Azlina9 November 2018 pukul 20.07

    Saya akan mencoba menjawab permasalahan anda yg terakhir Apabila molekul mengandung beberapa gugus fungsional yang mirip, mungkin perlu dilindungi dengan cara yang berbeda, sehingga mereka dapat dihilangkan dengan kondisi yang berbeda-beda.

    BalasHapus
  8. Master of chemistry education9 November 2018 pukul 23.00

    Saya akan menjawab nomor 3. Untuk melindungi gugus fungsional yang mirip berarti harus menggunakan gugus pelindung yang sangat spesifik dan pada kondisi yang sesuai

    BalasHapus
  9. Unknown9 November 2018 pukul 23.15

    Saya akan mencoba menjawab permasalahan anda yg terakhir Apabila molekul mengandung beberapa gugus fungsional yang mirip, mungkin perlu dilindungi dengan cara yang berbeda, sehingga mereka dapat dihilangkan dengan kondisi yang berbeda-beda.

    BalasHapus
  10. Heni Oktaviana10 November 2018 pukul 01.17

    Saya akan mencoba menjawab permasalahan anda yg terakhir Apabila molekul mengandung beberapa gugus fungsional yang mirip, mungkin perlu dilindungi dengan cara yang berbeda, sehingga mereka dapat dihilangkan dengan kondisi yang berbeda-beda.

    BalasHapus
  11. Unknown10 November 2018 pukul 03.13

    Saya akan menjawab nomor 3. Untuk melindungi gugus fungsional yang mirip berarti harus menggunakan gugus pelindung yang sangat spesifik dan pada kondisi yang sesuai

    BalasHapus
  12. guru10 November 2018 pukul 03.52

    jawaban permasalahan no 2
    Gugus pelindung asetal lainnya yaitu 2-metoksi etoksimetil eter (-O-CH2OCH2CH2OCH3, MEM). Gugus MEM diikat oleh alkohol setelah alkoholdikonversi menjadi alkoksi (umumnya NaH dalam THF aau DMF). Gugus MEM juga stabil pada pereaksi-pereaksi seperti terhadap O-MOM. Gugus MEM sensitive terhadap asam lewis dan dapat dipecah dengan asam kau berair (pH<1). Gugus MEM juga dapat melindungi alkohol tersier. Gugus MEM dapat selektif dihilangkan dengan trimetilsilil iodida dalam asetronitril tanpa mempengaruhi metil eter atau gugus ester.

    BalasHapus
  13. Enda damanik10 November 2018 pukul 06.35

    yaitu Karena asam akan mendonorkan hidrogen yang akan terikat dengan anion methoxy methyl. Tidak bisa karena basa karena MOM tahan terhadap basa sehingga kecenderungan untuk bereaksi dengan basa itu lemah

    BalasHapus
  14. Nia.blogspot.com10 November 2018 pukul 13.57

    Saya akan mencoba menjawab permasalahan anda yg terakhir Apabila molekul mengandung beberapa gugus fungsional yang mirip, mungkin perlu dilindungi dengan cara yang berbeda, sehingga mereka dapat dihilangkan dengan kondisi yang berbeda-beda.

    BalasHapus

Posting Komentar

Postingan populer dari blog ini

MODIFIKASI GUGUS AMINE DAN IMINE

Amine Lompat ke navigasi Lompat ke pencarian Primer (1 °) amina Amina sekunder (2 °) Tersier (3 °) amina Dalam  kimia  organik  ,  amina  (  /  ə   ˈ m   iː   n  ,  ˈ æ   m   ː   n  /  , Inggris juga  /  ˈ eɪ   m   iː   n  /  ) adalah  senyawa  dan  gugus fungsi  yang mengandung  atom   nitrogen   dasar.  dengan  pasangan bebas  .   Amina secara formal merupakan  turunan  dari  amonia  , dimana satu atau lebih atom  hidrogen  telah digantikan oleh  substituen  seperti  gugus alkil  atau  aril  (ini masing-masing dapat disebut alkilamin dan arilamin; amina di mana kedua jenis substituen terikat pada satu atom nitrogen dapat disebut alkylarylamines).  Amina penting termasuk  asam amino  ,  amina biogenik ...
13 komentar
Baca selengkapnya
SYNTHESIS OF ALKYNES (Sintesis Alkuna) SYNTHESIS OF ALKYNES (Sintesis Alkuna) ALKUNA Alkuna adalah suatu golongan hidrokarbon alifatik yang mempunyai gugus fungsi berupa ikatan ganda tiga atom karbon (-C ≡ C-). Seperti halnya ikatan rangkap dalam alkena, ikatan ganda tiga dalam alkuna juga disebut ikatan tidak jenuh. Ketidak jenuhan ikatan ganda tiga atom lebih besar dari pada ikatan rangkap. Oleh karena itu kemampuannya bereaksi dengan pereaksi-pereaksi yang dapat bereaksi dengan alkena juga lebih besar. SINTESIS ALKUNA Ada berbagai cara untuk mensintesis alkuna, pada kesempatan kali ini akan dibahas 3 cara untuk mensintesis alkuna, diantaranya sebagai berikut:   1.1 By alkylations (melalui Alkilasi) Alkylation of Acetylide Anions (alkilasi dari anion asetilida) Ketika alkuna terdeprotonasi (kehilangan H), maka akan terbentuk anion alkilnida yang memiliki 2 sifat tergantung alkil halida (R-X) (sebagai Elektrofil E ...
13 komentar
Baca selengkapnya

sintesis alkuna melalui metatesis

Reaksi metathesis merupakan reaksi pertukaran pasangan ion dari dua elektrolit. Reaksi metathesisi alkuna dikatalisis oleh kompleks logam organotransisi, reaksi jenis ini membentuk ikatan karbon rangkap tiga baru yang lebih sederhana melalui mekanisme Katz. Rekasi metathesis alkuna dikenal 4 jenis yaitu alkyne cross metatheisis (ACM), ring-cross alkyne metathesis (RCAM), ring-opening alkyne metathesis polymerazion (ROAPMP) dan acyclic diyne metathesis polymerazion (ADIMET). Dalam metathesis alkuna ada banyak jenisnya, diantaranya ring-closing alkyne metathesis (RCAM), Nitrile alkyne cross metathesis (NACM), dsb. Reaksi metathesis yang sudah ada dan kebanyakan digunakan adalah metathesis dari alkena. Oleh karenanya sedang dikembangkan lebih lanjut mengenai metathesis dari alkuna terutama dari segi katalis reaksi. Reaksi metatesis merupakan reaksi yang melibatkan pertukaran bagian dari pereaksi (terjadi substitusi) .   metatesis pada al...
16 komentar
Baca selengkapnya