sintesis alkuna melalui metatesis

Reaksi metathesis merupakan reaksi pertukaran pasangan ion dari dua elektrolit. Reaksi metathesisi alkuna dikatalisis oleh kompleks logam organotransisi, reaksi jenis ini membentuk ikatan karbon rangkap tiga baru yang lebih sederhana melalui mekanisme Katz. Rekasi metathesis alkuna dikenal 4 jenis yaitu alkyne cross metatheisis (ACM), ring-cross alkyne metathesis (RCAM), ring-opening alkyne metathesis polymerazion (ROAPMP) dan acyclic diyne metathesis polymerazion (ADIMET). Dalam metathesis alkuna ada banyak jenisnya, diantaranya ring-closing alkyne metathesis (RCAM), Nitrile alkyne cross metathesis (NACM), dsb.

Reaksi metathesis yang sudah ada dan kebanyakan digunakan adalah metathesis dari alkena. Oleh karenanya sedang dikembangkan lebih lanjut mengenai metathesis dari alkuna terutama dari segi katalis reaksi.

Reaksi metatesis merupakan reaksi yang melibatkan pertukaran bagian dari pereaksi (terjadi substitusi) .  

metatesis pada alkuna salah satu contoh reaksi sintesis alkuna dengan reaksi metatesis diatas adalah melalui pembentukan  alkylidiena dimana terjadi melalui reaksi antara metatesis alkuna dengan senyawa alkuna lainnya. Pada reaksi terlebih dahulu terjadi penutupan cincin dengan adanya reaksi intramolekul membentuk  metalsiklobutadiena yang selanjutnya dengan adanya resonansi dari elektron pada orbital π  yang kemudian membentuk senyawa baru berupa asetilena dan alkildiena dengan adanya pertukaran alkil antara 2 pereaksi alkuna.

Metatesis merupakan reaksi pertukaran ikatan antara dua jenis senyawa kimia yang bereaksi. Reaksi metatesis disebut juga reaksi pertukaran ganda.
Metatesis alkuna logam yang dikatalisasi pertama kali dijelaskan pada tahun 1968 oleh Bailey et al. Sistem Bailey menggunakan campuran tungsten dan silikon oksida pada suhu setinggi 450°C. Pada tahun 1974 Mortreux melaporkan penggunaan katalis homogen molibdenum hexacarbonyl pada 160°C untuk mengamati fenomena alikne scrambling, di mana alkil yang tidak simetris menyeimbangkan dengan dua turunan simetris.
Metatesis Alkyne banyak digunakan dalam operasi penutupan cincin dan RCAM singkatan dari cincin penutupan alkuna metatesis. Molekul molekul penciuman dapat disintesis dari di-alkyne. Setelah penutupan cincin, ikatan rangkap tiga baru direduksi secara stereoselektif dengan hidrogen dan katalis lindlar untuk memperoleh Z-alkena (E-alken siklik tersedia melalui reduksi Birch). Kekuatan pendorong yang penting untuk jenis reaksi ini adalah pengusiran molekul-molekul gas kecil seperti asetilena atau 2-butil . Contoh reaksi metatesis pada alkuna adalah :

Reaksi metatesis

adalah reaksi-reaksi kimia yang melibatkan pertukaran atom/ion atau gugus atom/gugus ion dengan atom/ion atau gugus atom/gugus ion yang lain.

Reaksi metatesis alkuna dikatalisis oleh transisi kompleks logam karbyn. Intermediet didalam reaksi ini diperkirakan pada jenis logam siklobutadiena. Disamping itu terbentuk dari sebuah alkuna pada logam-3 ikatan karbon dari karbyne. Variasi struktur kompleks logam siklobutadiena telah ditentukan dan beberapa telah dibuktikan mampu mengkatalisis metatesis alkuna.

Metatesis enuna adalah sebuah reaksi organik yang terjadi antara sebuah alkuna dengan alkena menggunakan kataliskarbena logam, menghasilkan butadiena. Reaksi ini merupakan variasi metatesis olefin.

Dikatalisis oleh kompleks logam organotransisi, jenis reaksi dibawah ini menciptakan ikatan rangkap tiga C-C baru sangat sederhana melalui mekanisme Katz (Skema 1) yang didasarkan pada serangkaian jenis reaksi yang berbeda seperti alkyne cross metathesis (ACM), metanat alkalam penutupan cincin ( RCAM), cincin-pembukaan alkyne metathesis polymerization (ROAMP) dan acyclic diyne metathesis polymerization (ADIMET) dikenal (Skema 2).

Berbeda dengan metatesis olefin, jumlah katalis untuk metatesis alkuna jauh lebih terbatas. Katalis pertama untuk metatesis alkuna adalah sistem heterogen berdasarkan WO3 / silika, yang pertama kali dilaporkan oleh Pennella, Bank dan Bailey pada tahun 1968, sedangkan sistem homogen pertama, yang terdiri dari [Mo (CO) 6] dan resorsinol.

PERTANYAAN :
1. Bagaimana pengaruh reaksi bromosikloheksana dengan asetilida pada reaksi kedua tidak terbentuk pada gambar ?
2. Mengapa reaksi intramolekul dapat mengakibatkan cincin tertutup terlebuh dahulu?
3. Mengapa istilah metatesis sering digunakan untuk merujuk kepada metatesis olefin ?